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  • 全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)检测

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  • 对应法规:2006/122/EC
    CNAS认可项目:是
  • 一、全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)

    PFOS代表全氟辛烷磺酸盐(perfluorooctane sulphonate)的英文缩写,它由全氟化酸性硫酸基酸中完全氟化的阴离子组成。术语Perfluorinated 常常用于描述物质中碳原子里所有氢离子都被转变成氟。PFOS已成为全氟化酸性硫酸基酸(perfluorooctane sulphonic acid)各种类型派生物及含有这些派生物的聚合体的代名词。当PFOS被外界所发现时,是以经过降解的PFOS形态存在的。那些可分解成PFOS的物质则被称作PFOS有关物质。在美国化学文摘登记目录中,有96种不同氟化有机物可在环境中通过降解释放出PFOS,这些物质被称作PFOS有关物质.

    据介绍,PFOS是最难降解的有机污染物之一,它具有疏水疏油的特性,用途广泛。PFOS可以通过呼吸和食用被生物体摄取,其大部分与血浆蛋白结合存在于血液中,其余则蓄积在动物的肝脏组织和肌肉组织中。动物实验表明,每公斤动物体重有2毫克的PFOS含量就可导致死亡。

    1、应用

    PFOS相关化学品用于不同的产品,主要包含了三个应用领域:

    (1)用于表面处理的PFOS相关化学品可保证个人衣服、家庭装饰、汽车内部的防污、防油和防水。

    (2)用于纸张保护的PFOS相关化学品,作为浆料成形的一部分,可保证纸张和纸板的防油和防水。

    (3)性能化学品种类中的PFOS相关化学品广泛用于专门工业、商业和消费领域。该种类包括各种作为最终产品被商品化的PFOS盐。

    PFOS的其它使用历史,其盐及其前体,如地毯,织物和室内装潢及食品包装的驱蚊水,油,土壤和油脂,表面活性剂在专门的应用程序,如消防泡沫,航空液压油,油烟抑制金属电镀。虽然还是有可能会有一些全球制。

    2、危害:

    PFOS及其衍生物通过呼吸道吸入和饮用水、食物的摄入等途径,而很难被生物体排出,尤其最终富集于人体、生物体中的血、肝、肾、脑中。PFOS具有肝脏毒性,影响脂肪代谢;使实验动物精子数减少、畸形精子数增加;引起机体多个脏器器官内的过氧化产物增加,造成氧化损伤,直接或间接地损害遗传物质。PFOS破坏中枢神经系统内兴奋性和抑制性氨基酸水平的平衡,使动物更容易兴奋和激怒;延迟幼龄动物的生长发育,影响记忆和条件反射弧的建立;降低血清中甲状腺激素水平。大量的调查研究发现,PFOS具有遗传毒性、雄性生殖毒性、神经毒性、发育毒性和内分泌干扰作用等多种毒性,被认为是一类具有全身多器脏毒性的环境污染物。

    1. 持久性
    2. 生物累积性
    3. 毒性
    4. 远距离环境迁移的能力

    3、限制指令

    2006年12月27日,欧洲议会和部长理事会联合发布《关于限制全氟辛烷磺酸销售及使用的指令》(2006/122/EC)。2006年10月30日,欧洲议会以632票比10票通过了该草案,2006年12月12日指令草案最终获得部长理事会批准,2006年12月27日指令正式公布并同时成效。

    欧盟将严格限制全氟辛烷磺酸(PFOS)的使用,欧洲议会集体投票通过了欧盟危险物质指令(76/769/EEC)的最后修正,该投票在其被纳入新化学品法规(REACH)之前举行。各成员国将有18个月的时间将该指令转为本国的法令(即截至2008年6月27日)。2002年12月,OECD召开的第34次化学品委员会联合会议上将PFOS定义为持久存在于环境、具有生物储蓄性并对人类有害的物质。REACH法规规定,PFOS是使用前需要经过批准的主要化学品,因为它是众所周知的持续性有机污染物。

    4、限量要求

    2006/122/EC规定,以PFOS作为配制品成分的,其浓度或质量等于或超过0.005%的不得销售;对于纺织品或其他涂层材料,如果涂层材料中PFOS的量等于或超过1μg/m2,禁止销售。如果在半成品中使用PFOS浓度或质量等于或超过0.1%的,则半成品及部件也被列入禁售范围;指令限制范围包括有意添加PFOS的所有产品,包括用于特定的零部件中及产品的图层表面,例如纺织品。但限制仅针对新产品,对于已经使用中的以及二手市场上的产品不限制。

    5、豁免范围

    (1)照相平版印刷工序的光阻或抗反涂层;

    (2)用于胶卷、相纸或印版的照相涂层;

    (3)非装饰性的六价铬镀层的抗雾剂,或受控制的电镀系统的润湿剂;

    (4)液压机液体

     

    二、全氟辛酸(PFOA)

    1、全氟辛酸(PFOA)

    全氟辛酸,分子式为C8HO2F15,分子量414.07,白色结晶。微溶于水,熔点52-56℃,沸点189℃。由辛酰氯为原料,通过电氟化法制得。

    2、应用

    主要用作聚四氟乙烯、氟橡胶聚合时的分散剂,也用作制备憎水、憎油剂的原料和选矿剂。本品为强酸,能腐蚀皮肤。

    (1)用作CTFE、TEE及氟橡胶聚合分散剂。 

    (2)主要用作表面活性剂、乳化剂、全氟辛酸及其钠盐或铵盐用于四氟乙烯聚合及氟橡胶生产时作分散剂,也用作制备憎水、憎油剂的原料和选矿剂。

    (3)被用作高效表面活性剂、分散剂、添加剂等。全氟辛酸及其衍生物作为重要的有机中间体可用于合成含氟憎水憎油剂、皮革整理剂等产品。

     

    同样,欧洲议会也已经对PFOA以及PFOA盐提出了欧盟限制要求,它们也被怀疑带有与PFOS相同的危险性。PFOA及其衍生产品的应用包括家用产品表面处理(如不沾锅炊具)、方便食品包装等,已经要求欧洲委员会重新审查存在危险的事件、寻找更安全的替代方法,并定义出危险减少措施,PFOA在所有年龄阶段人群中的潜在毒性、广泛发生率、以及持续性,已经引起了美国公众和监督局的高度重视。据文件记载,PFOA可导致动物患上肝脏、胰腺的睾丸癌,PFOA被列入加州65提案致癌物质。

    3、涉及的标准

    国际标准分类中,pfoa涉及到皮革技术、分析化学、化工产品、水质。

    在中国标准分类中,pfoa涉及到毛皮、皮革、基础标准与通用方法、化学助剂基础标准与通用方法、水环境有毒害物质分析方法、基础标准与通用方法、基础标准与通用方法

    (1)国家市场监督管理总局、中国国家标准化管理委员会

     GB/T 36929皮革和毛皮 化学试验 全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸类物质(PFOA)的测定

    (2)中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局、中国国家标准化管理委员会

    GB/T 33893分离膜中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的测定 液相色谱-串联质谱法

    (3)检验方法与规程专业(理化)

    GB 31604.35食品安全国家标准 食品接触材料及制品 全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的测定

    GB 5009.253食品安全国家标准动物源性食品中全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的测定

    (4)国家质检总局

    GB/T 29493.2纺织染整助剂中有害物质的测定 第2部分:全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的测定 高效液相色谱-质谱法

    (5)国家质量监督检验检疫总局

    SN/T 2257聚四氟乙烯材料及不粘锅涂层中全氟辛酸(PFOA)的测定 气相色谱-质谱法

    (6)日本工业标准调查会

    JIS K0450-70-10工业用水和废水中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸铵(PFOA)的检测方法

    (7)浙江省标准

    DB33/T 749纺织品、皮革中全氟辛烷磺酸盐(PFOS)和全氟辛酸盐(PFOA)的测定.液相色谱-串联质谱法

    (8)英国标准学会

    BS ISO 25101水质.全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的测定.使用固相萃取和液相色谱/质谱法测定水样的方法

    (9)国际标准化组织

    ISO25101水质.全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸铵(PFOA)的测定.使用固相萃取和液相色谱/质谱的未过滤样品用方法


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