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碱性溶剂（basic solvent）又称亲质子溶剂（protophilicsolvent）。这类溶剂与水比较，其接受质子的倾向比水大，它们溶剂化质子比H3O+的酸性弱。

液氨：

它的离子积常数非常小mNH4+·mNH2- =10-33。液氨在很多方面类似于水。在液氨中的许多反应都类似于水中的相应反应，如

自电离 2H2O←→H3O+ +OH-

2NH3←→NH4+ +NH2-

中和反应 在水中，KOH +H3OI（H2O +HI）—→2H2O +KI

在液氨中，KNH2 +NH4I—→KI +2NH3

两性反应 在水中，Zn2+ +2OH- —→Zn(OH)2↓ —→Zn(OH)42-（碱过量）

在液氨中，Zn2+ +2NH2- —→Zn(NH2)2↓—→Zn(NH2)42-（NH2-过量）

然而由于氨的碱性比水大，某些物质在氨中的酸碱行为也明显地不同于水。例如，在水中为弱酸的某些物质，在液氨中变成了强酸。

CH3CO2H +NH3 ←→NH4+ +CH3CO2-

某些在水中根本不显酸性的分子，也可以在NH3中表现为弱酸。

H2NC(NH2)═O +NH3 ←→NH4+ +O═(H2N)CNH-

大部分在水中被认为是碱的物种，在氨中或者不溶解，或者表现为弱碱，只有极强的碱才能表现为强碱。

H- +NH3 ←→NH2-+H2↑ 

碱性溶剂系统一般较少应用，因为它有些缺点：（1）对于一般结构相似的生物碱不易得到很好地分离。（2）某些生物碱在碱性情况下可以异构化， 部分转为其异构体，因而一个生物碱可能产生二个以上色点。我们在进行羽豆生物碱的纸层离时，曾用丁醇：NH4OH（20%）：水（20：5：10）用其丁醇层为溶剂系统。

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